主演
杨紫：饰演白夭夭，一条小白蛇，懵懂天真，俏皮可爱。在修炼过程中与许宣产生了刻骨铭心的爱情，历经千年等待与重重磨难。
任嘉伦：饰演许宣/紫宣，前世为上仙紫宣，法力高强、心怀大义。转世成为药师宫宫上许宣，聪明睿智、傲娇深情，与白夭夭相爱相虐。
茅子俊：饰演齐霄/法海，原身为捉妖师，性格正直善良。因种种机缘成为法海和尚，恪守清规戒律，却在人与妖的立场之间不断挣扎。
李曼：饰演冷凝，许宣的师妹，深爱许宣。因爱生恨，多次陷害白夭夭，性格逐渐变得偏激扭曲 。
剧情分集介绍
第1集
上古时期，白夭夭尚是小白蛇时，被紫宣所救，紫宣用自己的心头血滋养她，助她化为人形。紫宣封印饕餮时身负重伤，陷入沉睡。千年后，白夭夭化形成人，在人间游历，邂逅了转世为许宣的紫宣。许宣身为药师宫宫上，医术精湛，气质不凡，白夭夭对其一见倾心。
第2集
白夭夭为了能常伴许宣左右，化身小医徒进入药师宫。在宫中，她闹出不少笑话，但也凭借自己的纯真善良赢得了一些人的喜爱。冷凝看到白夭夭与许宣亲近，心生嫉妒，暗中刁难白夭夭。许宣察觉白夭夭身份不一般，但对白夭夭也渐渐有了不一样的感觉。
第3集
白夭夭在药师宫学习药理知识，努力跟上大家的步伐。一次偶然，许宣和白夭夭共同面对一只受伤的妖，白夭夭不忍心伤害妖怪，许宣则秉持着人妖殊途的观念。两人在处理此事过程中，加深了对彼此的了解，感情也悄然升温。
第4集
齐霄作为捉妖师，听闻药师宫有妖出没，前来调查。他与白夭夭相遇，白夭夭巧妙掩饰过去。齐霄在调查过程中，与许宣结识，三人之间产生了微妙的关系。冷凝继续在背后使坏，试图破坏白夭夭和许宣的感情。
第5集
白夭夭和许宣感情日益深厚，两人一同外出采药。期间，遇到了一些危险，许宣为保护白夭夭受伤。白夭夭心急如焚，用自己的妖力为许宣疗伤，差点暴露身份。回到药师宫后，冷凝趁机挑拨离间，说白夭夭是妖，会给许宣带来灾祸。
第6集
许宣虽然对白夭夭的身份有所怀疑，但依然选择相信她。齐霄在追踪一只强大的妖怪时，陷入困境，白夭夭和许宣出手相助。经过这次事件，三人的关系更加紧密。然而，冷凝不甘心失败，勾结外部势力，企图对付白夭夭。
第7集
白夭夭和许宣感情更进一步，两人互诉衷肠。冷凝找来的妖怪袭击药师宫，白夭夭为保护众人，不得已展现出部分妖力。许宣看到后十分震惊，但依然护着白夭夭。齐霄察觉到白夭夭是妖，但他念及之前的交情，没有立刻动手。
第8集
白夭夭的身份面临暴露的危机，许宣在内心挣扎后，决定与白夭夭一起面对。他们四处寻找解决办法，希望能让白夭夭摆脱被追杀的命运。冷凝的行为引起了药师宫其他弟子的不满，她在宫中逐渐被孤立。
第9集
齐霄在一次降妖过程中，意外受伤，白夭夭和许宣全力救助。齐霄因此对人妖的看法有所改变，不再一味坚持人妖对立。与此同时，白夭夭和许宣的感情遭受考验，外界的压力和众人的误解让他们倍感艰难。
第10集
白夭夭为了许宣的安全，决定暂时离开药师宫。许宣四处寻找白夭夭，终于在一处山林中找到她。两人相拥而泣，发誓再也不分开。然而，他们的甜蜜时光并没有持续太久，更大的危机正在悄然降临。
第11集
天庭发现白夭夭私自下凡与凡人相恋，派天兵天将捉拿她。许宣拼尽全力保护白夭夭，但终究无法与天庭抗衡。白夭夭为了不连累许宣，自愿随天兵天将回天庭受罚。许宣伤心欲绝，却无能为力。
第12集
白夭夭在天庭受尽折磨，但她始终没有后悔与许宣相爱。齐霄在人间得知此事，决定前往天庭营救白夭夭。他与天庭天兵天将展开激战，虽然实力悬殊，但依然毫不退缩。许宣也在人间努力修炼，希望有朝一日能救出白夭夭。
第13集
齐霄在天庭的行动引起了混乱，关键时刻，紫宣的一丝残魂出现，帮助齐霄和白夭夭暂时摆脱困境。白夭夭得知紫宣与许宣的关系后，更加坚定了要与许宣重逢的信念。回到人间后，白夭夭和齐霄一起寻找恢复许宣法力的方法。
第14集
许宣在修炼过程中遇到瓶颈，白夭夭四处寻找珍贵药材帮助他。冷凝看到许宣如此痛苦，心中有些后悔自己的所作所为。她决定暗中帮助许宣，希望能弥补自己曾经犯下的过错。
第15集
白夭夭和许宣在众人的帮助下，终于找到了提升许宣法力的办法。许宣功力大增，他再次向天庭发起挑战，要夺回白夭夭。齐霄也决定与许宣并肩作战，三人一同踏上了对抗天庭的艰难之路。
第16集
在与天庭的激烈战斗中，许宣、白夭夭和齐霄齐心协力，突破重重阻碍。然而，天庭的力量过于强大，他们渐渐陷入困境。关键时刻，白夭夭为了保护许宣和齐霄，不惜牺牲自己的修为，换取一线生机。
第17集
白夭夭修为尽失，变回原形小白蛇。许宣痛心疾首，他带着白夭夭四处寻找恢复修为的方法。齐霄在战斗中受伤严重，决定出家修行，法号法海。他希望通过修行，找到人与妖和平共处的真谛。
第18集
许宣带着小白蛇白夭夭隐居山林，悉心照料她。冷凝在经历一系列事情后，终于放下了心中的执念，选择离开药师宫，云游四方。几年后，白夭夭的修为逐渐恢复，她和许宣再次过上了平静的生活。
第19集
平静的生活并未持续太久，新的妖物肆虐人间，危害百姓。许宣和白夭夭决定挺身而出，为民除害。他们与妖物展开激烈战斗，在战斗中，白夭夭和许宣配合默契，展现出强大的实力。
第20集（大结局）
经过艰苦的战斗，许宣和白夭夭成功击败妖物，拯救了人间。然而，许宣因在战斗中消耗过多法力，生命即将走到尽头。白夭夭陪伴在许宣身边，直到他生命的最后一刻。许宣死后，白夭夭守着他们曾经的回忆，在山林中继续修炼，等待下一次与许宣的重逢 。