主演 詹妮弗·安妮斯顿（Jennifer Aniston）：饰演瑞秋·格林（Rachel Green），原本是养尊处优的富家女，逃婚后进入时尚界工作，性格俏皮可爱，注重外表，感情经历丰富。
柯特妮·考克斯（Courteney Cox）：扮演莫妮卡·盖勒（Monica Geller），职业厨师，有严重的洁癖和强迫症，对生活各方面要求极高，热情好客，厨艺精湛。
丽莎·库卓（Lisa Kudrow）：饰菲比·布菲（Phoebe Buffay），性格古怪、精灵俏皮，街头音乐家，有着独特的人生观和价值观，常发表一些令人意想不到的言论。
马特·勒布朗（Matt LeBlanc）：饰演乔伊·崔比安尼（Joey Tribbiani），梦想成为著名演员，天真单纯，重情重义，对食物和美女有着浓厚兴趣，经典台词是“How you doin'?” 马修·派瑞（Matthew Perry）：扮演钱德勒·宾（Chandler Bing），幽默风趣但带有讽刺意味，在写字楼工作，用幽默来掩饰内心的不安，和乔伊是室友，后与莫妮卡相恋。
大卫·休默（David Schwimmer）：饰演罗斯·盖勒（Ross Geller），莫妮卡的哥哥，古生物学家，性格有些古板但真诚，对瑞秋一直有着深厚感情，经历多次婚姻。
《老友记》第六季剧情分集介绍（部分关键集数） 第1集“The One After Vegas” 承接上一季结尾，罗斯和瑞秋在拉斯维加斯喝醉后结婚。
回到纽约，两人面对这突如其来的婚姻状况十分纠结。
罗斯想维持这段婚姻，认为这是命中注定；瑞秋却觉得这只是个错误，想要离婚。
朋友们对此事看法不一，大家围绕着他们的婚姻问题展开讨论，同时各自的生活也在继续。
第6集“The One Where Ross Hugs Rachel” 罗斯和瑞秋在处理离婚手续过程中，情感愈发复杂。
罗斯发现自己仍然深爱着瑞秋，内心十分挣扎。
一次偶然机会，两人拥抱在一起，这一亲密举动让彼此心中的感情再次涌动，也引起了周围朋友的关注和猜测，进一步推动了他们感情线的发展。
第14集“The One With All The Poker” 朋友们聚在一起玩扑克牌。
游戏过程中，各种矛盾和秘密逐渐浮出水面。
钱德勒和乔伊之间因为一些小事产生摩擦，而莫妮卡凭借高超的牌技大杀四方。
期间穿插着角色间的斗嘴和搞笑情节，充分展现了老友们之间既亲密又充满小冲突的日常相处模式。
第23集“The One Where Ross And Rachel Take A Break” 罗斯和瑞秋的感情再次面临重大危机。
两人因为一些生活琐事发生激烈争吵，随后决定“休息一下”。
然而在这段“休息”期间，罗斯以为瑞秋同意分手，便和别人约会了。
当瑞秋发现后，大发雷霆，认为罗斯背叛了他们的感情。
这一事件成为本季感情线的重大转折点，引发了后续一系列故事。
第24集“The One That Could Have Been Part 2” 本集是第六季的大结局，采用了假设情景的方式。
展现了如果六位主角当初做出不同选择，他们的生活会变成什么样。
比如，如果莫妮卡没有减肥成功会怎样，如果钱德勒没有搬到乔伊对面会怎样等等。
通过这些有趣的假设情景，回顾了本季以及之前几季的一些经典情节和人物关系，同时也给观众留下了想象空间，为本剧后续的发展埋下伏笔。
《老友记》第六季延续了以往轻松幽默又充满温情的风格，通过一个个生活小故事深入刻画了六位主角的性格特点和他们之间深厚的友谊，以及在爱情、事业等方面的成长与困惑。