克拉珀龙公式中的常量 R 的数值
普适气体常量 R 的精确值为 R=8.314472 J/(mol⋅K) 。
在一般计算中,通常取 R≈8.31 J/(mol⋅K) 。
克拉珀龙方程(理想气体状态方程)的推导
基于实验定律推导
玻意耳定律:一定质量的某种理想气体,在温度不变的情况下,压强 p 与体积 V 成反比,即 pV=C1(C1 为常量,与气体的物质的量 n 和温度 T 有关)。
查理定律:一定质量的某种理想气体,在体积不变的情况下,压强 p 与热力学温度 T 成正比,即 Tp=C2(C2 为常量,与气体的物质的量 n 和体积 V 有关)。
盖 - 吕萨克定律:一定质量的某种理想气体,在压强不变的情况下,体积 V 与热力学温度 T 成正比,即 TV=C3(C3 为常量,与气体的物质的量 n 和压强 p 有关)。
综合这三个实验定律,可以得出对于一定质量的理想气体,存在关系 pV=CT(C 是一个与气体物质的量有关的常量)。
进一步研究发现,对于 1mol 的任何理想气体,在标准状况下(p0=1.013×105 Pa,T0=273.15 K,Vm0=22.4×10−3 m3/mol),p0Vm0/T0 是一个常量,这个常量就是普适气体常量 R ,即 R=T0p0Vm0 。将数值代入计算可得 R=8.314 J/(mol⋅K) 。
对于 n mol 的理想气体,状态方程就为 pV=nRT ,这就是克拉珀龙方程(理想气体状态方程)。
从分子动理论微观角度推导(简单示意)
理想气体压强的微观表达式为 p=32n0ϵk ,其中 n0 是分子数密度,ϵk 是分子平均动能。
分子平均动能与温度的关系为 ϵk=23kT (k 是玻尔兹曼常量)。
气体的物质的量 n=NAN (N 是气体分子总数,NA 是阿伏伽德罗常数),分子数密度 n0=VN 。
通过一系列代换和推导(过程较为复杂,涉及较多微观物理概念和数学运算),最终也可以得到理想气体状态方程 pV=nRT ,其中 R=NAk 。已知 k=1.38×10−23 J/K ,NA=6.022×1023 mol−1 ,计算可得 R=8.31 J/(mol⋅K) 。