平衡常数K是衡量化学反应进行程度的一个重要物理量,根据反应体系的不同,计算方法也有所差异,以下是常见的几种平衡常数及其计算方式:
化学平衡常数(K)
对于一般的可逆反应:aA+bB⇌cC+dD(A、B、C、D 表示反应物和生成物,a、b、c、d 为相应物质的化学计量数 ),在一定温度下达到平衡时,其平衡常数表达式为:
K=[A]a[B]b[C]c[D]d
其中[A]、[B]、[C]、[D] 表示各物质在平衡状态下的浓度(单位通常为mol/L)。
例如,对于反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g),在某温度下达到平衡时,N2、H2、NH3 的浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.08mol/L,则该反应在此温度下的平衡常数为:
K=[N2][H2]3[NH3]2=0.1×(0.3)3(0.08)2≈23.7
气体分压平衡常数(Kp)
对于有气体参与的反应,也可以用各气体的分压来表示平衡常数。对于上述反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g),其气体分压平衡常数表达式为:
Kp=pAapBbpCcpDd
其中pA、pB、pC、pD 分别表示各气体在平衡时的分压(单位通常为kPa 或 atm 等)。
如果已知各气体的物质的量分数xi和总压P,则某气体的分压pi=xiP。例如,在一个体积固定的容器中发生反应2NO2(g)⇌N2O4(g),反应达到平衡时,总压为P,NO2 的物质的量分数为xNO2,N2O4 的物质的量分数为xN2O4,则:
Kp=pNO22pN2O4=(xNO2P)2xN2O4P=xNO22PxN2O4
电离平衡常数(Ka 或 Kb)
弱酸的电离平衡常数(Ka):对于一元弱酸HA⇌H++A−,其电离平衡常数表达式为Ka=[HA][H+][A−]。例如,醋酸CH3COOH⇌H++CH3COO−,在一定温度下,若测得平衡时[H+]=[CH3COO−]=1.32×10−3mol/L,[CH3COOH]=0.09868mol/L,则醋酸的电离平衡常数Ka=0.09868(1.32×10−3)×(1.32×10−3)≈1.75×10−5。
弱碱的电离平衡常数(Kb):对于一元弱碱BOH⇌B++OH−,其电离平衡常数表达式为Kb=[BOH][B+][OH−]。
溶度积常数(Ksp)
对于难溶电解质AmBn(s)⇌mAn+(aq)+nBm−(aq),其溶度积常数表达式为Ksp=[An+]m[Bm−]n。例如,对于AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl−(aq),在一定温度下,饱和溶液中[Ag+]=[Cl−]=1.34×10−5mol/L,则AgCl 的溶度积常数Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl−]=(1.34×10−5)×(1.34×10−5)=1.8×10−10 。